樹脂組合物和多層容器制造技術

本發明專利技術提供具有清除氧功能的樹脂組合物，該樹脂組合物含有氣體屏蔽性樹脂（Ａ）、該氣體屏蔽性樹脂（Ａ）以外的熱塑性樹脂（Ｂ）、和互容劑（Ｃ），該氣體屏蔽性樹脂（Ａ）在２０℃，６５％ＲＨ下的氧透過速度等于或小于５００ｍｌ.２０μｍ／ｍ＃＋［２］.ｄａｙ.ａｔｍ，該熱塑性樹脂（Ｂ）具有碳－碳雙鍵，而且該樹脂組合物的氧吸收速度是等于或大于０．００１ｍｌ／ｍ＃＋［２］.ｄａｙ。（*該技術在2021年保護過期，可自由使用*）

【技術實現步驟摘要】

本專利技術涉及具有清除氧功能的樹脂組合物。本專利技術還涉及，除具有上述清除氧功能之外，還具有氣體屏蔽性、防濕性、保香性、和香味屏蔽性地樹脂組合物，以及使用該樹脂組合物制成的多層容器。
技術介紹
氣體屏蔽性樹脂，例如乙烯-乙烯醇共聚物(以下簡稱為EVOH)等，是可以熔融成型的，并對氧或二氧化碳具有優異的氣體屏蔽性。因此，含有例如由EVOH構成的層和耐濕性、機械特性等優良的熱塑性樹脂(例如，熱塑性聚酯，以下有時把熱塑性聚酯簡稱為PES)的層的多層結構體，被用于要求氣體屏蔽性的各種成型體(例如，薄膜、片材、瓶、容器等)中。例如，這樣的多層結構體，作為多層容器，特別是以袋子、瓶子、杯子、小口袋等形態被用于各種領域。例如，廣泛用于食品、化妝品、醫藥化學品、洗浴用品等各種領域。上述多層容器，雖然對氧、二氧化碳等的屏蔽性良好，但是如同用于罐裝等的金屬材料、和用于瓶裝等的玻璃之類一樣，對于氧等的氣體的透過性不僅不能限制到接近零，而且還透過不可忽視的量。尤其是在食品等的容器中，擔心長期保存時的內容物因氧化而變質，因此強烈期望氧屏蔽性的改良。另一方面，在填充內容物時，也有氧與內容物一起混入容器中的情況。當內容物是容易氧化的情況下，即使是微量的氧，也有使內容物變質的危險，為了防止因微量氧而變質，曾提出對容器的材料賦予清除氧的功能。這種情況下，從容器外部浸入到容器內部的氧也被清除，所以也具有提高包裝材料的氣體屏蔽性之類的優點。例如，作為賦予構成容器材料的氣體屏蔽性樹脂清除氧功能的方法，已知的有①通過在EVOH中加入過渡金屬等的氧化催化劑，使EVOH成為易氧化狀態而賦予清除氧功能的方法(特開平4-211444號公報)；②通過在聚氯乙烯中加入金屬催化劑，使聚氯乙烯成為易氧化狀態而賦予清除氧功能的方法(特開平4-45144號公報)；③由聚烯烴和氧化催化劑構成的樹脂組合物，即將易氧化狀態的聚烯烴分散在EVOH中來賦予EVOH清除氧功能的方法(特開平5-156095號公報)等；④配合EVOH、聚烯烴和氧化催化劑，使EVOH和聚烯烴成為易氧化狀態而賦予清除氧功能的方法(特開平5-170980)等。然而，上述①和②的方法氧屏蔽性的提高效果不充分，而③和④的方法則存在嚴重損害氣體屏蔽性樹脂透明性的問題。另外，在上述多層容器中，尤其是層間不設置粘接性樹脂層的場合，將飲料、食品等填充到容器中并使其下落等給以沖擊時，熱塑性樹脂層(例如，PES層)和EVOH層之間容易發生剝離(脫層)，則成為外觀上的大問題。專利技術的內容本專利技術的目的在于提供具有清除氧功能的組合物。本專利技術的其他目的在于提供除具有清除氧功能之外，還具有優良的氣體屏蔽性、透明性、防濕性、保香性、和香味屏蔽性的樹脂組合物。本專利技術的再一個目的在于提供含由上述樹脂組合物構成的層的、耐沖擊剝離性優良、外觀、尤其是透明性良好的多層容器。本專利技術的第1種樹脂組合物，是含有氣體屏蔽性樹脂(A)、和該氣體屏蔽性樹脂(A)以外的熱塑性樹脂(B)、和互容劑(C)的樹脂組合物，該氣體屏蔽性樹脂(A)的氧透過速度是等于或小于500ml·20μm/m2·day·atm(20℃，65％RH)，該熱塑性樹脂(B)具有碳-碳雙鍵，而且該樹脂組合物的氧吸收速度是等于或大于0.001ml/m2·day。在優選的實施方案中，上述第1種樹脂組合物還含有過渡金屬鹽(D)。本專利技術的第2種樹脂組合物，是含有氣體屏蔽性樹脂(A)、和該氣體屏蔽性樹脂(A)以外的熱塑性樹脂(B)、和互容劑(C)、和過渡金屬鹽(D)的樹脂組合物，該氣體屏蔽性樹脂(A)的氧透過速度是等于或小于500ml·20μm/m2·day·atm(20℃，65％RH)，而且，該熱塑性樹脂(B)具有碳-碳雙鍵。在優選的實施方案中，上述第1種樹脂組合物含有過渡金屬鹽(D)的場合的該過渡金屬鹽在組合物中的含量，和第2種樹脂組合物中含有的過渡金屬鹽(D)在組合物中的含量，以上述氣體屏蔽性樹脂(A)、熱塑性樹脂(B)和互容劑(C)的合計重量為基準，換算成金屬元素計是1～5000ppm。在優選的實施方案中，上述過渡金屬鹽(D)，具有選自鐵、鎳、銅、錳、和鈷中的至少一種的過渡金屬。在優選的實施方案中，上述熱塑性樹脂(B)，以0.0001eq/g或大于0.0001eq/g的比例含有碳-碳雙鍵。在優選的實施方案中，上述熱塑性樹脂(B)，具有用下述結構式(I)表示的單元 式中，R1是氫原子或是碳原子數1～5的烷基、R2是氫原子、碳原子數1～10的烷基、芳基、烷芳基、芳烷基或烷氧基，R3和R4分別獨立地是氫原子、碳原子數1～10的烷基、可被取代的芳基、-COOR5、-OCOR6、氰基、或鹵原子，R5和R6各自獨立地是碳原子數1～10的烷基、芳基、烷芳基、芳烷基或烷氧基。在優選的實施方案中，上述熱塑性樹脂(B)的數均分子量是1000～500000。在優選的實施方案中，上述氣體屏蔽性樹脂(A)，是乙烯含量5～60mol％、皂化度是90％或大于90％的乙烯-乙烯醇共聚物。在優選的實施方案中，上述氣體屏蔽性樹脂(A)和上述熱塑性樹脂(B)的折射率之差是0.01或小于0.01。在優選的實施方案中，上述熱塑性樹脂(B)構成的粒子分散在上述氣體屏蔽性樹脂(A)的基料中。在優選的實施方案中，本專利技術的第1種樹脂組合物和第2種樹脂組合物，以上述氣體屏蔽性樹脂(A)為40～99.8wt％、上述熱塑性樹脂(B)為0.1～30wt％、和上述互容劑(C)為0.1～30wt％的比例含有。本專利技術的第3種樹脂組合物，是含有熱塑性樹脂(B)和互容劑(C)的樹脂組合物，該熱塑性樹脂(B)具有用下述結構式(I)表示的單元 式中，R1是氫原子或碳原子數1～5的烷基，R2是氫原子、碳原子數1～10的烷基、芳基、烷芳基、芳烷基或烷氧基，R3和R4各自獨立地是氫原子、碳原子數1～10的烷基、可以被取代的芳基、-COOR5、-OCOR6、氰基、或鹵原子，R5和R6各自獨立地是碳原子數1～10的烷基、芳基、烷芳基、芳烷基或烷氧基，而且碳-碳雙鍵的含量比例是0.0001eq/g或大于0.0001eq/g，且該熱塑性樹脂(B)的數均分子量是1000～500000，而且該樹脂組合物的氧吸收速度是0.1ml/m2·day或大于0.1ml/m2·day。在優選的實施方案中，上述第3種樹脂組合物，含有過渡金屬鹽(D)。本專利技術的第4種樹脂組合物，是含有熱塑性樹脂(B)、互容劑(C)和過渡金屬鹽(D)的樹脂組合物，該熱塑性樹脂(B)具有以下述結構式(I)表示的單元 式中，R1是氫原子或碳原子數1～5的烷基，R2是氫原子、碳原子數1～10的烷基、芳基、烷芳基、芳烷基或烷氧基，R3和R4各自獨立地是氫原子、碳原子數1～10的烷基、可被取代的芳基、-COOR5、-OCOR6、氰基、或鹵原子，R5和R6各自獨立地是碳原子數1～10的烷基、芳基、烷芳基、芳烷基或烷氧基，且含有0.0001eq/g或多于0.0001eq/g比例的碳-碳雙鍵，而且該熱塑性樹脂(B)的數均分子量是1000～500000。在優選的實施方案中，上述第3種樹脂組合物含過渡金屬鹽(D)的場合的該過渡金屬鹽在組合物中的含量，和第4種樹脂組合物中含有的過渡金屬鹽(D)在組合物中的含量，以熱塑性樹脂本文檔來自技高網...

【技術保護點】
一種樹脂組合物，該樹脂組合物是含有氣體屏蔽性樹脂（Ａ）、該氣體屏蔽性樹脂（Ａ）以外的熱塑性樹脂（Ｂ）、和互容劑（Ｃ）的樹脂組合物，其中，該氣體屏蔽性樹脂（Ａ）在２０℃，６５％ＲＨ下的氧透過速度等于或小于５００ｍｌ.２０μｍ／ｍ↑［２］.ｄａｙ.ａｔｍ，該熱塑性樹脂（Ｂ）具有碳－碳雙鍵，而且該樹脂組合物的氧吸收速度是等于或大于０．００１ｍｌ／ｍ↑［２］.ｄａｙ。

【技術特征摘要】
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【專利技術屬性】
技術研發人員：田井伸二，下浩幸，中谷正和，池田薰，
申請(專利權)人：可樂麗股份有限公司，
類型：發明
國別省市：JP[日本]