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    堿性蓄電池用負極、堿性蓄電池用外裝罐和堿性蓄電池制造技術

    技術編號:9882688 閱讀:163 留言:0更新日期:2014-04-04 22:28
    本發明專利技術提供一種即使在基材中的鐵容易溶出到電解液中的條件下,也可以抑制鐵的溶出而提高容量的長期保存性,并且也可以抑制初期容量的降低和內部電阻增大的堿性蓄電池用負極。即使在表面具有薄的導電性保護層的情況或導電性保護層具有缺陷的情況等基材中的鐵容易溶出到電解液中的條件下,通過在堿性蓄電池用負極內含有鎂或鎂化合物(作為儲氫合金的構成元素包含鎂的情況除外),可以抑制鐵的溶出,由此提高容量的長期保存性,并且可以抑制初期容量的降低和內部電阻的增大。

    【技術實現步驟摘要】
    【國外來華專利技術】【專利摘要】本專利技術提供一種即使在基材中的鐵容易溶出到電解液中的條件下,也可以抑制鐵的溶出而提高容量的長期保存性,并且也可以抑制初期容量的降低和內部電阻增大的堿性蓄電池用負極。即使在表面具有薄的導電性保護層的情況或導電性保護層具有缺陷的情況等基材中的鐵容易溶出到電解液中的條件下,通過在堿性蓄電池用負極內含有鎂或鎂化合物(作為儲氫合金的構成元素包含鎂的情況除外),可以抑制鐵的溶出,由此提高容量的長期保存性,并且可以抑制初期容量的降低和內部電阻的增大。【專利說明】堿性蓄電池用負極、堿性蓄電池用外裝罐和堿性蓄電池
    本專利技術涉及堿性蓄電池用負極、堿性蓄電池用外裝罐和堿性蓄電池。具體涉及即使在作為負極基材的鐵容易溶出到電解液中的環境中,也抑制鐵向電解液中溶出的堿性蓄電池用負極、堿性蓄電池用外裝罐和堿性蓄電池。
    技術介紹
    近年,混合動力型電動車、電動工具為首的需要大電流放電的電動設備有急速增加的傾向。作為這些設備的電源廣泛使用鎳氫電池、鎳鎘電池等堿性蓄電池。在市場中,特別期望高容量且廉價的堿性蓄電池,也迫切期望堿性蓄電池的成本降低。因此,為了降低堿性蓄電池的材料成本,提出替代作為負極使用的高價的純鎳基材,將鐵基材作為電極使用。但是鐵在電解液中容易溶解。并且溶解的鐵在正極電位下析出,引起充電效率的降低是公知的。這種鐵的溶出隨時間逐漸增大,因此是引起電池制作后保存期間越長電池容量越低的要因。因此,通常使用在表面形成了導電性保護層的鐵基材。但是即使在表面形成導電性保護層,如果在其表面存在缺陷、厚度薄的情況下,也不能充分地抑制鐵的溶出。因此,通常在形成了導電性保護層的鐵電極中,導電性保護層的厚度設定為大于3 μπι。例如,專利文獻I中導電性保護層的厚度設定為4μπι以上。在此,為了抑制鐵向正極的混入,作為正極中使用的導電性保護層的鎳鍍敷的厚度設定得較大。另外,與負極的情況相同,對于外裝罐也使用鐵作為基材。因此與負極相同,鐵溶解后在正極電位下析出引起充電效率的降低。因此對于外裝罐,為了抑制鐵的溶出,通常形成比負極薄但厚度大于0.5 μ m的導電性保護層。由此,在負極或外裝罐中如果增大導電性保護層的厚度,能夠抑制鐵的溶出,但伴隨增大厚度導致成本增大,不能充分發揮由于鎳基材高價而代替其使用的鐵基材的優點。因此,增大導電性保護層的厚度不實用。根據以上,需要即使在導電性保護層薄、具有缺陷、露出鐵基材的表面的情況等之類的鐵容易溶出到電解液中的條件下,也能抑制鐵的溶出,抑制充電效率的降低的負極。現有技術文獻專利文獻專利文獻1:日本特開2007-265631號公報
    技術實現思路
    本專利技術目的在于提供一種即使在基材中的鐵容易溶出到電解液中的條件下也可以抑制鐵的溶出而提高容量的長期保存性,并且可以抑制初期容量的降低和內部電阻的增大的堿性蓄電池用負極。本專利技術人鑒于上述課題反復潛心研究。其結果發現,即使在沒有導電性保護層的情況、或者在表面具有薄的導電性保護層的情況或導電性保護層具有缺陷的情況等基材中的鐵容易溶出到電解液中的條件下,通過在堿性蓄電池用負極內含有鎂或鎂化合物(作為儲氫合金的構成元素包含鎂的情況除外)可以抑制鐵的溶出,由此提高容量的長期保存性,并且不引起初期容量的降低。通過在堿性蓄電池用正極內含有鎂或鎂化合物,未確認到容量的長期保存性的改善。該效果在集電基材上形成鎂化合物層的情況下更顯著。本專利技術是基于上述知識進一步反復研究完成的。S卩,本專利技術包含以下的堿性蓄電池用負極、堿性蓄電池用外裝罐和堿性蓄電池。項1.一種堿性蓄電池用負極,是具備具有含鐵基材的集電基材的堿性蓄電池用負極,所述集電基材在所述基材上不具有導電性保護層,或者具有厚度為3μπι以下或具有存在缺陷的導電性保護層,并且,該負極含有儲氫合金并且含有鎂或鎂化合物。項2.根據項I所述的堿性蓄電池用負極,所述保護層是由鎳形成的。項3.根據項I或2所述的堿性蓄電池用負極,所述保護層是鍍敷膜。項4.根據項I?3中的任意一項所述的堿性蓄電池用負極,在所述集電基材上還形成儲氫合金層。項5.根據項I?4中的任意一項所述的堿性蓄電池用負極,在所述儲氫合金層中,含有儲氫合金并且含有鎂或鎂化合物。項6.根據項I?5中的任意一項所述的堿性蓄電池用負極,在所述集電基材上形成鎂化合物層。項7.根據項I?6中的任意一項所述的堿性蓄電池用負極,在所述集電基材上形成鎂化合物層和儲氫合金層。項8.根據項6或7所述的堿性蓄電池用負極,將所述鎂化合物層在所述集電基材上直接形成。項9.根據項I?8中的任意一項所述的堿性蓄電池用負極,所述鎂或鎂化合物的含量相對于負極中的儲氫合金和鎂或鎂化合物的合計量為0.1?3.0質量%。項10.根據項I?9中的任意一項所述的堿性蓄電池用負極,使用電子射線顯微分析儀測定時,在所述集電基材上形成鎂層。項11.根據項I?10中的任意一項所述的堿性蓄電池用負極,所述鎂化合物是氧化鎂。項12.根據項6?11中的任意一項所述的堿性蓄電池用負極,所述鎂化合物層是通過含浸或涂布含有含鎂化合物的糊劑形成的。項13.—種堿性蓄電池,具備項I?12中的任意一項所述的堿性蓄電池用負極。項14.一種堿性蓄電池,是具有堿性蓄電池用負極和間隔件的堿性蓄電池, 其中,所述堿性蓄電池用負極具備具有含鐵基材的集電基材,在與所述負極相對的一側的間隔件表面形成鎂化合物。根據本專利技術,可以提供即使在表面具有薄的導電性保護層的情況等基材中的鐵容易溶出到電解液中的條件下,通過在堿性蓄電池用負極內含有鎂或鎂化合物(作為儲氫合金的構成元素包含鎂的情況除外),抑制鐵的溶出而提高容量的長期保存性,并且可以抑制初期容量的降低的堿性蓄電池用負極和堿性蓄電池用外裝罐。另外,在與負極相對的一側的間隔件表面形成鎂化合物層的情況也得到同樣的效果。【專利附圖】【附圖說明】圖1是表示關于實施例1和比較例I的試驗例3結果的坐標圖。圖2是表示關于實施例1和比較例I的試驗例I和2結果的坐標圖。圖3是表示關于實施例1和比較例7的試驗例4結果的BSE(背散射電子)像與元素分布的圖。左圖是實施例1(下)和比較例7(上)的BSE像。另外,右圖上側表示比較例7中的Zr的分布,下側表示實施例1中的Mg的分布。白色部分是存在基材的部分,大的黑色部分是基材上空出來的孔穴。另外,測定是在2mmX2mm的范圍內進行的。圖4是表不關于實施例2?6和比較例13的試驗例5結果的坐標圖。圖5是表不關于實施例2?6和比較例13的試驗例6結果的坐標圖。圖6是表示關于實施例7?13、比較例14?21和參考例I?2的試驗例7結果的坐標圖。圖7是表示關于實施例13?15以及比較例19和22的試驗例7結果的坐標圖。圖8是表示關于實施例16?18和比較例23的試驗例8結果的坐標圖。圖9是表示關于實施例16?18和比較例23的試驗例9結果的坐標圖。【具體實施方式】1.堿性蓄電池用負極本專利技術的堿性蓄電池用負極在含鐵基材中的鐵容易溶出到電解液中的條件下,在堿性蓄電池用負極內含有鎂或鎂化合物(作為儲氫合金的構成元素包含鎂的情況除外)。另外,在本專利技術中所謂鎂化合物是排除鎂合金的概念。具體地具有以下結構。(I)具備具有含鐵基材和所述基材上的厚度為3μπι以下的導電性保護層的集電基材,并且包含鎂化合物本文檔來自技高網
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    【技術保護點】
    一種堿性蓄電池用負極,是具備具有含鐵基材的集電基材的堿性蓄電池用負極,所述集電基材中,在所述基材上不具有導電性保護層,或者具有厚度為3μm以下或具有存在缺陷的導電性保護層,并且,該負極含有儲氫合金并且含有鎂或鎂化合物。

    【技術特征摘要】
    【國外來華專利技術】...

    【專利技術屬性】
    技術研發人員:掛谷忠司金本學兒玉充浩
    申請(專利權)人:株式會社杰士湯淺國際
    類型:
    國別省市:

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