一種生產(chǎn)超低硫汽油的方法技術(shù)

一種生產(chǎn)超低硫汽油的方法，汽油原料分餾成輕餾分汽油和重餾分汽油，輕餾分汽油進(jìn)入堿抽提單元，重餾分汽油在第一加氫反應(yīng)器與選擇性加氫脫硫催化劑接觸進(jìn)行反應(yīng)，以重餾分汽油中的總硫?yàn)榛鶞?zhǔn)，脫除重餾分汽油中90重%～95重%的硫化物，第一加氫反應(yīng)器的反應(yīng)流出物進(jìn)入第二加氫反應(yīng)器，與廢渣油加氫催化劑接觸進(jìn)行反應(yīng)，所得精制輕餾分汽油與加氫重餾分汽油混合后得到超低硫汽油餾分。本發(fā)明專利技術(shù)能加工高烯烴含量的催化裂化汽油，所得全餾分汽油產(chǎn)品總硫含量小于10μg/g，且相比全餾分汽油原料而言，辛烷值損失小，RON損失不大于1.0個(gè)單位。

【技術(shù)實(shí)現(xiàn)步驟摘要】
【專利摘要】，汽油原料分餾成輕餾分汽油和重餾分汽油，輕餾分汽油進(jìn)入堿抽提單元，重餾分汽油在第一加氫反應(yīng)器與選擇性加氫脫硫催化劑接觸進(jìn)行反應(yīng)，以重餾分汽油中的總硫?yàn)榛鶞?zhǔn)，脫除重餾分汽油中90重%～95重%的硫化物，第一加氫反應(yīng)器的反應(yīng)流出物進(jìn)入第二加氫反應(yīng)器，與廢渣油加氫催化劑接觸進(jìn)行反應(yīng)，所得精制輕餾分汽油與加氫重餾分汽油混合后得到超低硫汽油餾分。本專利技術(shù)能加工高烯烴含量的催化裂化汽油，所得全餾分汽油產(chǎn)品總硫含量小于10μg/g，且相比全餾分汽油原料而言，辛烷值損失小，RON損失不大于1.0個(gè)單位。【專利說(shuō)明】
本專利技術(shù)涉及一種降低汽油硫含量的方法，為不存在氫氣的情況下脫除硫和在氫氣存在下精制烴油兩個(gè)過(guò)程的組合方法。
技術(shù)介紹
隨著人類環(huán)境保護(hù)意識(shí)的增強(qiáng)，汽車尾氣中有害物質(zhì)對(duì)大氣環(huán)境的污染越來(lái)越引起人們的重視，世界各國(guó)對(duì)車用汽油的組成均提出了日趨嚴(yán)格的限制，尤其是硫含量。歐盟已于2009年開(kāi)始實(shí)施歐V排放標(biāo)準(zhǔn)，要求汽油硫含量小于10μ g/g，還計(jì)劃在2014年左右實(shí)行更為嚴(yán)格的歐VI標(biāo)準(zhǔn)。美國(guó)加州第二、三階段汽油標(biāo)準(zhǔn)中分別規(guī)定汽油中硫含量不高于30 μ g/g、15 μ g/g。中國(guó)在2009年底開(kāi)始實(shí)施硫含量不大于150 μ g/g的國(guó)III汽油標(biāo)準(zhǔn)(GB17930-2006)，并將于2013年底開(kāi)始實(shí)施國(guó)IV汽油標(biāo)準(zhǔn)(GB17930-2011)，要求汽油硫含量不大于50 μ g/g，未來(lái)國(guó)V汽油標(biāo)準(zhǔn)則可能會(huì)限制汽油硫含量不大于10 μ g/g。中國(guó)成品汽油中90%以上的硫來(lái)自催化裂化汽油(FCC汽油)，因此，降低FCC汽油的硫含量是降低成品汽油硫含量的關(guān)鍵所在。降低FCC汽油的硫含量通?？刹捎么呋鸦霞託涮幚?、催化裂化汽油加氫處理兩種技術(shù)方案。催化裂化原料加氫處理裝置需要在溫度和壓力均很苛刻的條件下操作，而且處理量大，氫耗大，裝置投資和運(yùn)行成本較高。如果僅應(yīng)用催化裂化原料加氫處理可以使部分企業(yè)的FCC汽油硫含量達(dá)到500 μ g/g以下或150 μ g/g以下。但如果要進(jìn)一步降低FCC汽油的硫含量，使之滿足歐IV、歐V排放標(biāo)準(zhǔn)對(duì)汽油硫含量的限制，就仍需要對(duì)FCC汽油進(jìn)行加氫脫硫。當(dāng)采用傳統(tǒng)的催化劑和工藝對(duì)FCC汽油進(jìn)行加氫脫硫時(shí)，會(huì)由于烯烴大幅度加氫飽和而使汽油的辛烷值損失很大。催化裂化汽油選擇性加氫脫硫技術(shù)是在催化裂化汽油加氫脫硫的同時(shí)通過(guò)盡可能減少烯烴加氫飽和而降低辛烷值損失的技術(shù)，是被國(guó)內(nèi)外廣泛開(kāi)發(fā)、應(yīng)用的技術(shù)?，F(xiàn)有技術(shù)中有關(guān)催化裂化汽油選擇性加氫脫硫的方法很多，但多數(shù)都難以實(shí)現(xiàn)產(chǎn)品硫含量小于10 μ g/g,或者在產(chǎn)品硫含量小于10 μ g/g時(shí)辛烷值的損失較大。EP0940464提出了一種催化裂化汽油脫硫的工藝方法。該方法將催化裂化汽油切割成輕、中、重三種不同的餾分。重餾分在第一床層加氫脫硫，其反應(yīng)產(chǎn)物與中間餾分在第一床層出口處混合后，進(jìn)入第二床層進(jìn)行加氫脫硫。但該方法加氫過(guò)程烯烴飽和率太高，辛烷值損失過(guò)大，且經(jīng)過(guò)該 專利處理后的汽油產(chǎn)品硫含量無(wú)法小于10 μ g/g。US5906730提出了一種FCC汽油分段脫硫的方法。第一段保持脫硫率60~90%，工藝條件為:溫度200~350°C，壓力5~30kg/cm2，液時(shí)空速2~lOh—1，氫油體積比89~534，H2S濃度控制小于0.1體積％。第二段控制脫硫率60-90%，工藝條件為:溫度200~300°C，壓力5~15kg/cm2，液時(shí)空速2~10h-1，氫油體積比178~534，H2S濃度控制小于0.05體積％。如果第二段脫硫仍然達(dá)不到預(yù)期目的，將二段脫硫出口流出物繼續(xù)脫硫，其工藝條件與二段脫硫工藝條件相同。其實(shí)施例表明，采用該方法加氫處理餾程80~220°C、硫含量220 μ g/g、烯烴體積分?jǐn)?shù)32%的催化裂化汽油餾分，產(chǎn)品硫含量為8 μ g/g時(shí)，辛烷值RON損失2.6。如果采用該方法加工高硫、高烯烴含量的催化裂化汽油，辛烷值損失將很大。CN1465668A提出了一種生產(chǎn)低硫汽油的方法，將汽油原料切割為輕、重餾分，輕餾分經(jīng)堿精制脫硫醇，重餾分和氫氣一起與加氫脫硫催化劑接觸，進(jìn)行選擇性加氫脫硫反應(yīng)，加氫后的汽油餾分進(jìn)行加氫或非加氫脫硫醇，將脫硫后的輕、重餾分混合得到汽油產(chǎn)品。該方法能生產(chǎn)硫含量低于200 μ g/g的汽油，抗爆指數(shù)((RON + MON)/2)損失小于2個(gè)單位。該方法的脫硫深度不夠，無(wú)法得到硫含量小于10μ g/g的汽油。CN1478866A提出了一種汽油脫硫的方法，將汽油原料切割為輕汽油餾分、重汽油餾分；重汽油餾分和氫氣一起與加氫脫硫催化劑接觸，進(jìn)行選擇性加氫脫硫反應(yīng)，反應(yīng)流出物經(jīng)過(guò)高壓分離器分離出氣相后，剩余的液相與新氫混合后再與加氫脫硫醇催化劑接觸，流出物依次進(jìn)入高壓分離器、穩(wěn)定塔得到合格產(chǎn)品；從高壓分離器分離出的富氫氣流經(jīng)循環(huán)壓縮機(jī)升壓后返回加氫處理反應(yīng)器循環(huán)使用。該方法的主要目的是生產(chǎn)硫醇硫小于10 μ g/g的汽油，不能使產(chǎn)品總硫含量小于10 μ g/g。CN101619234A公開(kāi)了一種輕質(zhì)汽油生產(chǎn)低硫汽油的方法。該工藝采用兩段加氫技術(shù):第一段采用一種選擇性加氫脫硫催化劑對(duì)汽油原料進(jìn)行選擇性加氫脫硫，反應(yīng)產(chǎn)物再進(jìn)入第二段反應(yīng)器與加氫脫硫醇催化劑接觸，反應(yīng)后得到清潔汽油產(chǎn)品。其中所用的選擇性加氫脫硫催化劑以氧化鋁為載體，以鑰和鈷為活性組分，同時(shí)含有助劑鉀和磷。所用的加氫脫硫醇催化劑以銅和鋅為主要組分。該方法可以生產(chǎn)硫含量小于10 μ g/g、硫醇硫含量小于5.0 μ g/g的汽油，辛烷值RON損失低于2.0個(gè)單位。其缺點(diǎn)是，該方法僅適用于對(duì)硫含量低于700 μ g/g的汽油進(jìn)行加氫脫硫、脫硫醇反應(yīng)。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路
在現(xiàn)有技術(shù)的基礎(chǔ)上，本專利技術(shù)提供一種生產(chǎn)硫含量小于10μ g/g的超低硫汽油的方法。本專利技術(shù)提供的技術(shù)方案包括下列步驟:(I)汽油原料分餾成輕餾分汽油和重餾分汽油，其中輕餾分汽油和重餾分汽油的切割點(diǎn)為50。。~70。。；(2)輕餾分汽油進(jìn)入堿抽提單元，經(jīng)堿洗精制脫除其中的硫醇硫，得到精制輕餾分汽油；(3)重餾分汽油和氫氣一起，進(jìn)入第一加氫反應(yīng)器與選擇性加氫脫硫催化劑接觸進(jìn)行反應(yīng)，以重餾分汽油中的總硫?yàn)榛鶞?zhǔn)，脫除重餾分汽油中90重％~95重％的硫化物，第一加氫反應(yīng)器的反應(yīng)流出物進(jìn)入第二加氫反應(yīng)器，與廢渣油加氫催化劑接觸進(jìn)行反應(yīng)，(4)第二加氫反應(yīng)器的反應(yīng)流出物進(jìn)行冷卻、分離，分離出的液相物流進(jìn)入穩(wěn)定塔，穩(wěn)定塔底流出物為加氫重餾分汽油，(5)步驟(2)所得的精制輕餾分汽油與步驟(4)所得的加氫重餾分汽油混合，得到超低硫汽油餾分。在步驟(1)中，汽油原料在50~70°C下切割為輕餾分汽油和重餾分汽油。輕餾分汽油中含有較大部分烯烴和較小部分硫化物且全部為非噻吩類硫化物，重餾分汽油中含有較大部分硫化物和較小部分烯烴，其中輕餾分汽油和重餾分汽油的收率分別為汽油原料的25重％~35重％和65重％~75重％。步驟(1)所得的輕餾分汽油進(jìn)入堿抽提單元，經(jīng)堿洗精制脫除其中的硫醇硫，得到精制輕餾分汽油。在步驟(3)中，步驟(1)所得的重餾分汽油與氫氣混合后進(jìn)行兩段式選擇性加氫脫硫。重餾分汽油與氫氣混合后首先進(jìn)入第一加氫反應(yīng)器，與選擇性加氫脫硫催化劑接觸，在氫分壓1.0~4.0MPa、反應(yīng)溫度200本文檔來(lái)自技高網(wǎng)...

【技術(shù)保護(hù)點(diǎn)】
一種生產(chǎn)超低硫汽油的方法，包括：（1）汽油原料分餾成輕餾分汽油和重餾分汽油，其中輕餾分汽油和重餾分汽油的切割點(diǎn)為50℃～70℃；（2）輕餾分汽油進(jìn)入堿抽提單元，經(jīng)堿洗精制脫除其中的硫醇硫，得到精制輕餾分汽油；（3）重餾分汽油和氫氣一起，進(jìn)入第一加氫反應(yīng)器與選擇性加氫脫硫催化劑接觸進(jìn)行反應(yīng)，以重餾分汽油中的總硫?yàn)榛鶞?zhǔn)，脫除重餾分汽油中90重%～95重%的硫化物，第一加氫反應(yīng)器的反應(yīng)流出物進(jìn)入第二加氫反應(yīng)器，與廢渣油加氫催化劑接觸進(jìn)行反應(yīng)，（4）第二加氫反應(yīng)器的反應(yīng)流出物進(jìn)行冷卻、分離，分離出的液相物流進(jìn)入穩(wěn)定塔，穩(wěn)定塔底流出物為加氫重餾分汽油，（5）步驟（2）所得的精制輕餾分汽油與步驟（4）所得的加氫重餾分汽油混合，得到超低硫汽油餾分。

【技術(shù)特征摘要】

【專利技術(shù)屬性】
技術(shù)研發(fā)人員：屈錦華，高曉冬，牛傳峰，習(xí)遠(yuǎn)兵，張登前，戴立順，聶紅，李明豐，褚陽(yáng)，
申請(qǐng)(專利權(quán))人：中國(guó)石油化工股份有限公司， 中國(guó)石油化工股份有限公司石油化工科學(xué)研究院，
類型：發(fā)明
國(guó)別省市：北京;11