使用第4族過渡金屬絡合物的烯烴嵌段聚合物的制造方法技術

一種烯烴嵌段聚合物的制造方法，使用聚合催化劑(X)、和含有選自元素周期表第2族、第12族及第13族中的原子的有機金屬化合物(C)(不包括活化用助催化劑成分(B))使烯烴進行聚合，其中，聚合催化劑(X)通過使下述通式(1)所示的過渡金屬化合物(A)與選自有機鋁氧化合物(B-1)、有機硼化合物(B-2)、鋅助催化劑成分(B-3)及離子交換性層狀硅酸鹽(B-4)中的活化用助催化劑成分(B)接觸而形成。

【技術實現步驟摘要】
【國外來華專利技術】使用第4族過渡金屬絡合物的烯烴嵌段聚合物的制造方法
本專利技術涉及使用第4族過渡金屬絡合物的烯烴嵌段聚合物的制造方法。
技術介紹
已知，將性質不同的2種以上的鏈段化學連接而得到的嵌段聚合物可表現出優異的物性。例如，在非相容系的混合樹脂中添加具有與其各相相容的鏈段的特定的嵌段聚合物時，該嵌段聚合物使用實施例2(1)中合成的2段聚合聚合物，除此以外按照實施例1(2)所述的方法進行，得到CXIS成分0.82g、CXS成分1.18g。成為作用于相間的界面而控制分散相的形態的相容化劑，同時作為使混合樹脂的耐沖擊性等物性提高的改性劑發揮作用。已知，在使用含有特定的過渡金屬化合物的聚合催化劑和特定的有機金屬化合物(有機鋁、有機鋅、有機鎵化合物等)在適當的條件下進行烯烴的聚合的情況下，在作為催化劑活性種的過渡金屬化合物與有機金屬化合物之間，進行聚合物生長鏈可逆地轉移的可逆性鏈轉移聚合。通過應用該可逆性鏈轉移聚合，能夠合成烯烴嵌段聚合物。例如，非專利文獻1及專利文獻1中公開了如下的方法：在使用過渡金屬化合物和有機鋁化合物或有機鋅化合物的溶液聚合中，通過將烯烴的組成不同的聚合槽串聯來得到烯烴嵌段聚合物。另外，專利文獻2中公開了如下的方法：在同等的聚合條件下，將共聚性不同的2種過渡金屬化合物逐次添加，由此得到烯烴嵌段聚合物?，F有技術文獻專利文獻專利文獻1：國際公開：WO2007/035485號公報(公開日：2007年3月29日)專利文獻2：日本公開專利公報：日本特開2010-126557號公報(公開日：2010年6月10日)非專利文獻非專利文獻1：Hustad，P.D.；Kuhlman，R.L.；Arriola，D.J.；Carnahan，E.M.；Wenzel，T.T.Macromolecules2007，40，7061-7064
技術實現思路
專利技術所解決的課題利用現有的可逆性鏈轉移聚合的烯烴嵌段聚合物的合成中，生成聚合物中含有作為副產物的未嵌段化的聚合物，從烯烴嵌段聚合物的生成效率方面考慮，未必滿足要求。因此，本專利技術所要解決的課題在于，在利用可逆性鏈轉移聚合的烯烴嵌段聚合物的合成中，提供副產物更少且烯烴嵌段聚合物的生成效率高的烯烴嵌段聚合物的制造方法。用于解決課題的方法本專利技術為一種烯烴嵌段聚合物的制造方法，其特征在于，使用聚合催化劑(X)、和含有選自元素周期表第2族、第12族及第13族中的原子的有機金屬化合物(C)(不包括活化用助催化劑成分(B))使烯烴進行聚合，其中，聚合催化劑(X)通過使下述通式(13所示的過渡金屬化合物(A)與選自有機鋁氧化合物(B-1)、有機硼化合物(B-2)、鋅助催化劑成分(B-3)及離子交換性層狀硅酸鹽(B-4)中的活化用助催化劑成分(B)接觸而形成。【化1】(式(1)中，n為1、2或3，MX表示鈦原子、鋯原子或鉿原子，RX1～RX8分別獨立地表示如下原子或基團：氫原子、鹵素原子、碳原子數1～20的烷基、構成環的碳原子數為3～10的環烷基、碳原子數2～20的烯基、碳原子數2～20的炔基、碳原子數7～30的芳烷基、碳原子數6～30的芳基、碳原子數1～20的烷氧基、碳原子數7～30的芳烷氧基、碳原子數6～30的芳氧基、取代甲硅烷基、或構成環的碳原子數為3～20的雜環式化合物殘基。RX1～RX8中的上述烷基、上述環烷基、上述烯基、上述炔基、上述芳烷基、上述芳基、上述烷氧基、上述芳烷氧基、上述芳氧基及上述雜環式化合物殘基分別可以具有取代基。與上述RX1～RX8的定義無關地，RX1與RX2、RX2與RX3、RX3與RX4、RX5與RX6、RX6與RX7、RX7與RX8可以分別相互連接而形成環，這些環可以具有取代基。XX分別獨立地表示如下原子或基團：氫原子、鹵素原子、碳原子數1～20的烷基、構成環的碳原子數為3～10的環烷基、碳原子數2～20的烯基、碳原子數7～30的芳烷基、碳原子數6～30的芳基、碳原子數1～20的烷氧基、碳原子數7～30的芳烷氧基、碳原子數6～30的芳氧基、碳原子數1～20的取代甲硅烷基、碳原子數1～20的取代氨基、碳原子數1～20的取代硫醇基、或碳原子數1～20的羧酸酯基；XX中的上述烷基、上述環烷基、上述烯基、上述芳烷基、上述芳基、上述烷氧基、上述芳烷氧基、上述芳氧基及上述羧酸酯基分別可以具有取代基。XX之間可以分別相互連接而形成環；EX表示中性的路易斯堿；在具有多個EX的情況下，多個EX可以相同也可以不同；表示EX的個數的下標x為0、1、或2。)專利技術效果根據本專利技術的制造方法，在利用可逆性鏈轉移聚合的烯烴嵌段聚合物的合成中，可以得到烯烴嵌段聚合物的生成效率高的烯烴嵌段聚合物。另外，這種烯烴嵌段聚合物的生成效率高的烯烴嵌段聚合物，例如在與聚丙烯系樹脂組合物進行混合時，可以使剛性及耐沖擊性提高。具體實施方式以下，對本專利技術的烯烴嵌段聚合物制造方法進行具體說明。過渡金屬化合物(A)本專利技術中使用的過渡金屬化合物(A)如下述通式(1)所示。以下對式(1)所示的過渡金屬化合物(A)進行說明?！净?】(式中，n為1、2或3，MX表示鈦原子、鋯原子或鉿原子，RX1～RX8分別獨立地表示如下所述的原子或基團：氫原子、鹵素原子、碳原子數1～20的烷基、構成環的碳原子數為3～10的環烷基、碳原子數2～20的烯基、碳原子數2～20的炔基、碳原子數7～30的芳烷基、碳原子數6～30的芳基、碳原子數1～20的烷氧基、碳原子數7～30的芳烷氧基、碳原子數6～30的芳氧基、取代甲硅烷基、或構成環的碳原子數為3～20的雜環式化合物殘基；RX1～RX8中的上述烷基、上述環烷基、上述烯基、上述炔基、上述芳烷基、上述芳基、上述烷氧基、上述芳烷氧基、上述芳氧基及上述雜環式化合物殘基分別可以具有取代基；與上述R劉～RⅫ的定義無關地，RX1與RX2、RX2與RX3、RX3與RX4、RX5與RX6、RX6與RX7、RX7與RX8可以分別相互連接而形成環，這些環可以具有取代基；XX分別獨立地表示如下原子或基團：氫原子、鹵素原子、碳原子數1～20的烷基、構成環的碳原子數為3～10的環烷基、碳原子數2～20的烯基、碳原子數7～30的芳烷基、碳原子數6～30的芳基、碳原子數1～20的烷氧基、碳原子數7～30的芳烷氧基、碳原子數6～30的芳氧基、取代甲硅烷基、取代氨基、取代硫醇基、或碳原子數1～20的羧酸酯基；XX中的上述烷基、上述環烷基、上述烯基、上述芳烷基、上述芳基、上述烷氧基、上述芳烷氧基、上述芳氧基及上述羧酸酯基分別可以具有取代基。XX之間可以分別相互連接而形成環；EX表示中性的路易斯堿；在具有多個EX的情況下，多個EX可以相同也可以不同；表示EX的個數的下標x為0、1、或2。)MX表示鈦原子、鋯原子或鉿原子，優選為鉿原子。n為1、2或3，優選為2或3，更優選為3。RX1及RX5優選分別獨立地為氫原子、鹵素原子、碳原子數1～20的烷基、構成環的碳原子數為3～10的環烷基、碳原子數7～30的芳烷基、碳原子數1～20的烷氧基、碳原子數7～30的芳烷氧基、碳原子數6～30的芳氧基、或取代甲硅烷基，更優選分別獨立地為鹵素原子、碳原子數1～20的烷基、構成環的碳原子數為3～10的環烷基、碳原子數7～30的芳烷基、或取代甲硅烷基，關于R本文檔來自技高網...

【技術保護點】
一種烯烴嵌段聚合物的制造方法，其特征在于，使用聚合催化劑(X)、和含有選自元素周期表第2族、第12族及第13族中的原子的有機金屬化合物(C)使烯烴進行聚合，所述有機金屬化合物(C)不包括活化用助催化劑成分(B)，其中，聚合催化劑(X)通過使下述通式(1)所示的過渡金屬化合物(A)與選自有機鋁氧化合物(B?1)、有機硼化合物(B?2)、鋅助催化劑成分(B?3)及離子交換性層狀硅酸鹽(B?4)中的活化用助催化劑成分(B)接觸而形成，式(1)中，n為1、2或3，MX表示鈦原子、鋯原子或鉿原子，RX1～RX8分別獨立地表示如下原子或基團：氫原子、鹵素原子、碳原子數1～20的烷基、構成環的碳原子數為3～10的環烷基、碳原子數2～20的烯基、碳原子數2～20的炔基、碳原子數7～30的芳烷基、碳原子數6～30的芳基、碳原子數1～20的烷氧基、碳原子數7～30的芳烷氧基、碳原子數6～30的芳氧基、取代甲硅烷基、或構成環的碳原子數為3～20的雜環式化合物殘基；RX1～RX8中的所述烷基、所述環烷基、所述烯基、所述炔基、所述芳烷基、所述芳基、所述烷氧基、所述芳烷氧基、所述芳氧基及所述雜環式化合物殘基分別可以具有取代基；與所述RX1～RX8的定義無關地，RX1與RX2、RX2與RX3、RX3與RX4、RX5與RX6、RX6與RX7、RX7與RX8可以分別相互連接而形成環，這些環可以具有取代基；XX分別獨立地表示如下原子或基團：氫原子、鹵素原子、碳原子數1～20的烷基、構成環的碳原子數為3～10的環烷基、碳原子數2～20的烯基、碳原子數7～30的芳烷基、碳原子數6～30的芳基、碳原子數1～20的烷氧基、碳原子數7～30的芳烷氧基、碳原子數6～30的芳氧基、碳原子數1～20的取代甲硅烷基、碳原子數1～20的取代氨基、碳原子數1～20的取代硫醇基、或碳原子數1～20的羧酸酯基；XX中的所述烷基、所述環烷基、所述烯基、所述芳烷基、所述芳基、所述烷氧基、所述芳烷氧基、所述芳氧基及所述羧酸酯基分別可以具有取代基，XX之間可以分別相互連接而形成環；EX表示中性的路易斯堿；在具有多個EX的情況下，多個EX可以相同也可以不同；表示EX的個數的下標x為0、1、或2。...

【技術特征摘要】
【國外來華專利技術】2011.08.11 JP 2011-1756771.一種乙烯/丙烯共聚物組合物，其特征在于，其是由iPP、EP及iPP－b－EP構成的乙烯/丙烯共聚物組合物，滿足以下的要件(1)～(5)的全部，其中，所述iPP表示全同立構聚丙烯、所述EP表示乙烯/丙烯無規共聚物、所述iPP－b－EP表示所述兩個聚合物化學鍵合而成的具有全同立構聚丙烯鏈段和乙烯/丙烯無規共聚物鏈段的嵌段聚合物，(1)EPCXIS≥10.0wt％(2)ΔEP≤20％(3)15.0≥Mw/Mn≥1.7(4)乙烯/丙烯共聚物組合物的Tm≥135℃(5)乙烯/丙烯共聚物組合物的Tg≤－30℃其中，EPCXIS表示室溫二甲苯不溶成分中的EP即乙烯/丙烯無規共聚物的含量，ΔEP表示不包括PPP即丙烯三單元組在內的5種三單元組在室溫二甲苯不溶成分中與在室溫二甲苯可溶成分中的比例之差的絕對值的算術平均值，Mw/Mn表示分子量分布，Tm表示熔點，Tg表示玻璃化轉變溫度。2.根據權利要求1所述的乙烯/丙烯共聚物組合物，其特征在于，溶劑分離后的CXIS成分中，歸屬于EP鏈段的Tg≤－30℃。3.一種烯烴嵌段聚合物的制造方法，其特征在于，使用聚合催化劑(X)、和含有選自元素周期表第2族、第12族及第13族中的原子的有機金屬化合物(C)使烯烴進行聚合，所述有機金屬化合物(C)不包括活化用助催化劑成分(B)，其中，聚合催化劑(X)通過使下述通式(1)所示的過渡金屬化合物(A)與選自有機鋁氧化合物(B－1)、有機硼化合物(B－2)、鋅助催化劑成分(B－3)及離子交換性層狀硅酸鹽(B－4)中的活化用助催化劑成分(B)接觸而形成，式(1)中，n為3，MX表示鋯原子或鉿原子，對于Rx1和Rx5來說，Rx1與Rx5相同，為任選具有碳原子數為1～10的烴基作為取代基的、構成環的碳原子數為3～10的環烷基、或取代甲硅烷基，對于Rx3和Rx7來說，Rx3與Rx7相同，為碳原子數1～20的烷基，Rx2、Rx4、Rx6、Rx8表示氫原子，XX分別相同，表示氯原子、甲基、芐...

【專利技術屬性】
技術研發人員：石渡康司，高野正人，高沖和夫，
申請(專利權)人：住友化學株式會社，
類型：
國別省市：